1 總則

1.1主題內(nèi)容

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用紫外分光光度法測(cè)定水中的硝酸鹽氮。

1.2 適用范圍

本方法適用于清潔地面水和未受明顯污染的地下水中硝酸鹽氮的測(cè)定，其低檢出濃度為0.08ｍｇ／Ｌ，測(cè)量上限為4ｍｇ／Ｌ硝酸鹽氮。

1.3干擾及消除溶解的有機(jī)物、表面活性劑、亞硝酸鹽、六價(jià)鉻、溴化物、碳酸氫鹽和碳酸鹽等干擾測(cè)定，需進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。本法采用絮凝共沉淀和大孔中性吸附樹脂進(jìn)行處理，以去除水樣中大部分常見有機(jī)物、濁度和Ｆｅ3＋、Ｃｒ6＋對(duì)測(cè)定的干擾。

2 方法原理

利用硝酸根離子在220ｎｍ波長處的吸收而定量測(cè)定硝酸鹽氮。溶解的有機(jī)物在220ｎｍ處和275ｎｍ處均有吸收，而硝酸根離子在275ｎｍ處沒有吸收。因此，在275ｎｍ處作另一次測(cè)量，以校正硝酸鹽氮值。

3儀器

3.1紫外分光光度計(jì)。

3.2離子交換柱（?1.4ｃｍ，裝樹脂高5～8ｃｍ）。

3.3常用實(shí)驗(yàn)設(shè)備。

4 試劑

4.1氫氧化鋁懸浮液：溶解125ｇ硫酸鋁鉀［ＫＡｌ（ＳＯ4）2·12Ｈ2Ｏ］或硫酸鋁銨［ＮＨ4Ａｌ（ＳＯ4）2·12Ｈ2Ｏ］于1000ｍＬ水中，加熱至60℃。然后邊攪拌邊緩緩加入55ｍＬ濃氨水。放置約1ｈ后，移至一個(gè)大瓶中，用傾瀉法反復(fù)洗滌沉淀物，直到該溶液不含銨離子為止。后加300ｍＬ純水成懸浮液。使用前振蕩均勻。

4.2硫酸鋅溶液：10%（ｍ／Ｖ）。

4.3氫氧化鈉溶液：Ｃ（ＮaＯＨ）＝5ｍｏｌ／Ｌ。

4.4大孔型中性樹脂：ＣＡＤ／40或ＸＡＤ／2型及類似型號(hào)樹脂。

4.5甲醇。

4.6鹽酸溶液：Ｃ（ＨＣｌ）＝1ｍｏｌ／Ｌ（鹽酸系優(yōu)級(jí)純）。

4.7氨基磺酸（Ｈ2ＮＳＯ3Ｈ）溶液：0.8%（ｍ／Ｖ），避光保存于冰箱中。

4.8硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液：Ｃ（ＮＯ3－Ｎ）＝100ｍｇ／Ｌ。

將0.7218ｇ經(jīng)105～110℃干燥2ｈ的硝酸鉀（ＫＮＯ3）溶于水中，移入1000ｍＬ容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。加2ｍＬCHCl3 作保存劑，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。每毫升此標(biāo)準(zhǔn)溶液含0.100ｍｇ硝酸鹽氮。

5 步驟

5.1水樣預(yù)處理：

5.1.1吸附柱制備：新的樹脂先用200ｍＬ去離子水分兩次洗滌，用甲醇（4.5）浸泡過夜，棄去甲醇，再用40ｍＬ甲醇分兩次洗滌，用新鮮去離子水洗到柱中流出液滴落于燒杯中無乳白色為止；樹脂裝入柱中時(shí)，樹脂間不允許存在氣泡。

5.1.2量取200ｍＬ水樣置于錐形瓶中，加入硫酸鋅溶液（4.2）2ｍＬ，在攪拌下滴加氫氧化鈉溶液（4.3），調(diào)節(jié)ｐＨ等于7。或?qū)?00ｍｌ水樣調(diào)節(jié)ｐＨ＝7，加4ｍＬ氫氧化鋁懸浮液（4.1）。

5.1.3待絮凝膠團(tuán)下沉后，吸取上清液（或離心分離）注入吸附樹脂柱中，以取每秒1～2滴的流速流出（注意各個(gè)水樣間的流速保持一致）。先用100ｍＬ水樣上清液分兩次洗滌柱子，棄去。再使水樣上清液通過柱子，收集50ｍＬ于比色管中，備測(cè)定用，樹脂用150ｍＬ水分三次洗滌，備用。

5.2水樣測(cè)定：

5.2.1在盛有水樣的比色管中加1.0ｍＬ鹽酸溶液（4.6），0.1ｍＬ氨基磺酸溶液（4.7）（若亞硝酸鹽氮低于0.1ｍｇ／Ｌ，可不加氨基磺酸溶液）。

5.2.2用1ｃｍ石英比色皿在紫外分光光度計(jì)上，用新鮮去離子水50ｍＬ，加1ｍＬ鹽酸溶液（4.6）作參比，測(cè)定水樣在220ｎｍ及275ｎｍ波長處的吸光度。

5.3校準(zhǔn)曲線的繪制：向6支100ｍＬ容量瓶中依次加入0、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00ｍＬ硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.8），用新鮮去離子水稀釋到100ｍＬ（其相應(yīng)濃度為0、0.25、0.50、1.00、1.50、2.0.0ｍｇ／Ｌ硝酸鹽氮，若測(cè)較高含量的樣品時(shí)需適當(dāng)擴(kuò)展系列）。按水樣測(cè)定相同步驟測(cè)量吸光度。根據(jù)220ｎｍ與二倍275ｎｍ波長吸光度值之差對(duì)濃度作圖，繪制校準(zhǔn)曲線。

6 結(jié)果表示

6.1校正吸光度計(jì)算

式中：Ａr———校正吸光度；

Ａ220ｎｍ———220ｎｍ波長處測(cè)得的吸光度；

Ａ275ｎｍ———275ｎｍ波長處測(cè)得的吸光度。

6.2硝酸鹽氮含量計(jì)算

式中：Ｃ———水樣中硝酸鹽氮濃度，ｍｇ／Ｌ；

ｍ———依校正吸光度值Ａr從校準(zhǔn)曲線上查出的相應(yīng)硝酸鹽氮含量，ｍｇ；

Ｖ———所取水樣的體積，ｍＬ。

7 精密度和準(zhǔn)確度

經(jīng)六個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含1.80ｍｇ／Ｌ硝酸鹽氮的統(tǒng)一標(biāo)樣，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.6%；實(shí)驗(yàn)室間總相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.1%；相對(duì)誤差為1.1%。

8 注意事項(xiàng)

8.1為了解水中受污染程度和變化情況，需對(duì)水樣進(jìn)行紫外吸收光譜分布曲線的掃描，如無掃描裝置時(shí)，可手動(dòng)在220～280ｎｍ間，每隔2～5ｎｍ測(cè)量吸光度，繪制波長－吸光度曲線。水樣與近似濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液分布曲線應(yīng)類似，且在220ｎｍ及275ｎｍ附近不應(yīng)有肩狀或折線出現(xiàn)。

參考吸光度比值應(yīng)小于20%，越小越好。

水樣經(jīng)上述方法適用情況檢驗(yàn)后，符合要求時(shí)，應(yīng)不經(jīng)預(yù)處理，直接取50ｍＬ水樣于比色管中，加鹽酸和氨基磺酸溶液后，進(jìn)行吸光度測(cè)量。如經(jīng)絮凝后水樣亦達(dá)到上述要求，則也可只進(jìn)行絮凝預(yù)處理，省略樹脂吸附操作。

8.2含有有機(jī)物的水樣，而硝酸鹽含量較高時(shí)，必須*行預(yù)處理后再稀釋。

8.3大孔中性吸附樹脂對(duì)環(huán)狀、空間結(jié)構(gòu)大的有機(jī)物吸附能力強(qiáng)，對(duì)低碳鏈、有較強(qiáng)極性和親水性的有機(jī)物吸附力差

8.4當(dāng)水樣存在六價(jià)鉻時(shí)，絮凝劑應(yīng)采用氫氧化鋁，并放置0.5ｈ以上再取上清液供測(cè)定用。